在唯品会未发货时申请退款的步骤如下：
1. 打开唯品会APP，点击个人图标进入个人中心。
2. 在个人界面中，点击“待收货”选项。
3. 在待收货列表中，找到并点击要申请退款的订单。
4. 进入订单详情界面，点击“取消订单”选项。
5. 在取消订单的界面中，选择取消订单的原因。
6. 最后，点击“取消订单”即可完成退款申请。
需要注意的是，如果订单已经审核并准备发货，则不能直接申请退款，必须等到货物发货后收到货再拒收，或者寄回给卖家，才能申请退款。
建议：
尽快在唯品会APP内完成退款申请，以免错过退款时限。
如果需要更详细的帮助，可以联系唯品会的客服咨询。
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